在烯醇甲硅烷基醚的固有惰性位置實現(xiàn)選擇性碳

名古屋大學(xué)的研究人員發(fā)現(xiàn)了一種改性反應(yīng)物的新方法，這種方法已被廣泛研究和使用了50多年，從而可以更有效地生產(chǎn)用于藥物的某些復(fù)雜有機分子。這項工作發(fā)表在《自然通訊》上。

合成化學(xué)家通常使用一類稱為烯醇甲硅烷基醚的分子，其中的硅原子(Si)，氧原子(O)和碳原子(C)以Si-OC = C相連(-是單鍵，而=是雙鍵)。這些分子具有反應(yīng)性，可在不與氧原子連接的碳原子上形成新的鍵，從而成為可靠且有效地選擇性合成官能化羰基化合物的底物，因此在合成有機化學(xué)中已廣泛使用了50多年。

日本名古屋大學(xué)轉(zhuǎn)化生物分子研究所的Takashi Ooi教授及其同事想找出是否可以實現(xiàn)在烯醇甲硅烷基醚固有惰性位置上的選擇性CC鍵形成，以形成更復(fù)雜的烯醇甲硅烷基醚，然后將其用于進一步的化學(xué)轉(zhuǎn)化。

他們通過在可見光照射下(藍色LED)結(jié)合使用兩種催化劑(光敏劑和有機堿)進行了化學(xué)反應(yīng)。新反應(yīng)不會消除甲硅烷基，通常會導(dǎo)致形成簡單的羰基化合物。而是，其裂解相對穩(wěn)定的碳氫鍵，這使得氫能夠被烷基取代。新方法使化學(xué)家能夠合成以前難以獲得的復(fù)雜羰基化合物，并且可以加快新藥的發(fā)現(xiàn)。

預(yù)計該催化策略也有助于簡化多種其他有機分子的合成。Ooi說：“我們的策略不僅限于烯醇甲硅烷基醚。” “我們希望將其應(yīng)用到其他有機化合物上，以使以前難以在分子中官能化的位置進行鍵形成反應(yīng)。”

文章“通過光氧化還原-布朗斯臺德堿雜化催化實現(xiàn)的烯醇甲硅烷基醚的直接烯丙基CH烷基化”已發(fā)表在《自然通訊》上。